Поиск

Полнотекстовый поиск:
Где искать:
везде
только в названии
только в тексте
Выводить:
описание
слова в тексте
только заголовок

Рекомендуем ознакомиться

'Реферат'
Грошово-кредитна політика Національного банку України грунтується на основних критеріях і макроекономічних показниках загальнодержавної програми екон...полностью>>
'Документ'
Введение. Магний демонстрирует низкие механические свойства, однако привлекателен своим низким удельным весом. Поэтому с целью повышения механических...полностью>>
'Документ'
Уникальный состав природной минеральной воды Donat Мg является главной причиной того, что Рогашка Слатина на протяжении многих лет является излюбленн...полностью>>
'Интервью'
Ни для кого не секрет, что любая компания стремится к тому, чтобы ее сотрудники были довольны своей работой и постоянно пытались улучшить результаты ...полностью>>

Методические указания по применению гидразина на энергетических установках тепловых электростанций рд 34. 37. 503-94

Главная > Методические указания
Сохрани ссылку в одной из сетей:

2.5. Технология обработки воды гидразином

2.5.1. До начала дозирования гидразина ежесуточно в течение 1 недели отбирают пробы питательной воды для определения содержания кислорода, соединений железа и меди, а в некоторых случаях и аммиака. Эти данные необходимы для определения начальной дозировки гидразина.

2.5.2. Обработка воды гидразином заключается в непрерывном дозировании в воду такого количества реагента, которое обеспечивает практически полное ее обескислороживание и создание некоторого избытка гидразина. На первой стадии обработки устанавливается повышенная дозировка реагента для ускоренного насыщения системы гидразином; на второй стадии поддерживают нормальную дозировку реагента для получения воды требуемого качества.

2.5.3. Начальную (временную) дозировку реагента устанавливают, руководствуясь результатами анализа деаэрированной воды на содержание кислорода, окислов железа и меди. Расчет дозы гидразина в пересчете на N2H4 рекомендуется производить по формуле

q = C1 + 0,15 C2 + 0,25 C3 + 60, (8)

где q - суммарная расчетная дозировка гидразин-гидрата, мкг/кг;

C1 - концентрация в питательной воде кислорода до ввода гидразина, мкг/кг;

C2 - концентрация в питательной воде железа, мкг/кг;

C3 - концентрация в питательной воде меди, мкг/кг;

60 - избыток гидразина по нормам ПТЭ (1989), мкг/кг.

Расход насоса-дозатора определяют по формуле

, дм3/ч (л/ч) (9)

где C - содержание гидразина в рабочем растворе, мг/кг;

D - расход питательной воды, м3/ч.

Объем раствора гидразин-гидрата, загружаемого в бак-дозатор, вычисляют по формуле

, дм3 (10)

где  - необходимая продолжительность работы бака-дозатора между двумя загрузками, ч;

p - содержание гидразина в реагенте, %;

 - плотность раствора гидразина, г/см3.

Количество гидразин-сульфата, требуемое для одной загрузки бака-дозатора, подсчитывают по формуле

, кг (11)

Необходимая вместимость бака-дозатора Vб зависит от значений 1 и С

, м3

Количество едкого натра, необходимое для нейтрализации гидразин-сульфата, подсчитывают по формуле

2 = 0,62 1 – 0,04 Щ · Vб, кг (12)

где 0,62 - коэффициент, соответствующий отношению эквивалентных весов едкого натра к гидразин-сульфату в реакции нейтрализации;

Щ - щелочность по фенолфталеину воды, используемой для приготовления рабочего раствора, мг-экв/кг.

2.5.4. После включения в работу насоса-дозатора в первый период эксплуатации устанавливают усиленный (не реже 1 раза в 4 ч) контроль за содержанием в воде кислорода, аммиака, гидразина, окислов железа и меди, а также за значением рН; кроме того, осуществляют усиленную продувку барабанов котлов, если нарастает концентрация окислов железа и меди в котловой воде. При появлении в питательной воде за питательным насосом избыточного гидразина устанавливают дозировку гидразина, размеры которой корректируют по результатам анализов на содержание кислорода и гидразина.

2.5.5. Критериями правильности выбора дозировки гидразина (гидрата или сульфата) являются следующие показатели качества питательной воды непосредственно перед экономайзером:

- содержание кислорода - не более 10 мкг/кг;

- избыток гидразина - 20-60 мкг/кг.

2.5.6. При установившемся режиме гидразинной обработки химический контроль осуществляют согласно действующим инструкциям.

2.5.7. Балансовые расчеты по расходу гидразина выполняют исходя из расчетной дозировки, избытка в питательном тракте и в барабане котла с учетом количества гидразина, выводимого с продувкой (около 1%).

2.6. Эффективность и экономичность метода

2.6.1. Эффективность метода гидразинной обработки оценивают по уменьшению коррозии металла и загрязнению продуктами его коррозии теплоносителя, а также по состоянию внутренних поверхностей оборудования (РД 34.09.307-90).

Критерием правильности организации гидразинной обработки для ослабления интенсивности коррозии является снижение ее скорости до значения не более 25 мг/м2·ч). При превышении следует принять меры к усовершенствованию гидразинной обработки воды:

- упорядочить работу термических деаэраторов, если содержание кислорода в деаэрированной воде превышает 10 мкг/кг;

- ввести дополнительную обработку питательной воды аммиаком для повышения значения рН до 9,0-9,2;

- при неравномерном распределении гидразина между отдельными питательными насосами установить промежуточный коллектор для смешения дозируемого раствора гидразина с питательной водой перед питательной магистралью или увеличить количество насосов-дозаторов. Недостаточное снижение концентрации кислорода можно объяснить недостаточной продолжительностью контакта гидразина и кислорода или наличием в воде веществ, тормозящих реакцию между кислородом и гидразином (например, органических)*.

________________

* Содержание кислорода в питательной воде на входе в котел при гидразинной обработке определяется равновесием реакции "1", зависящим от реальных термодинамических условий. При содержании кислорода в питательной воде на уровне 10 мкг/кг скорость реакции "1" не обеспечивает реального снижения его при изменении избытка гидразина на порядок от 50 до 500 мкг/кг.

В первом случае концентрацию кислорода и содержание гидразина постепенно уменьшают по тракту воды.

При наличии "антикатализаторов" содержание кислорода и гидразина остается практически постоянным в разных точках тракта, при этом степень торможения коррозии увеличивается лишь при ингибиторном действии самого гидразина в данных условиях, а при отсутствии его остается постоянной.

При отсутствии ингибиторного действия гидразина при наличии сульфатов, хлоридов и других депассиваторов металла, а также малой степени связывания им кислорода вследствие наличия в воде "антикатализаторов" гидразинная обработка воды может оказаться нецелесообразной.

2.6.2. На электростанциях эффективность гидразинной обработки воды можно проверить с помощью индикаторов коррозии и трубчатых образцов, ввариваемых в конденсатно-питательную магистраль, экономайзерную часть, поверхности нагрева котлов и другого оборудования.

2.6.3. Эффективность обработки воды гидразином оценивается также на основании данных химического контроля за содержанием в теплоносителе, отбираемом в различных точках тракта соединений железа и меди. При дозировании гидразина до ПНД основной точкой отбора проб для подобного контроля является точка отбора за последним ПНД и перед котлом; при вводе гидразина во всасывающую линию питательных насосов основной точкой для контроля за содержанием соединений железа и меди в питательной воде должна служить вход в экономайзер котла, а дополнительной - выход. О степени разложения гидразина можно судить на основании данных дополнительного контроля за содержанием гидразина и аммиака в перегретом паре котла.

2.6.4. Оценка эффективности гидразинной обработки питательной воды по уменьшению содержания продуктов коррозии производится по следующим формулам:

, (13)

, (14)

где mFe, mCu - степень снижения концентрации соответственно соединений железа и меди в результате обработки воды гидразином, %;

C1, C2 - концентрация в питательной воде соединений железа соответственно до и после гидразинной обработки воды;

C3, C4 - концентрация в питательной воде соединений меди соответственно до и после гидразинной обработки воды.

В этих формулах используют среднемесячные значения концентрации соединений железа и меди.

Удовлетворительным следует считать снижение содержания соединений железа в конденсате и питательной воде не менее чем на 60-75% после 1 мес. эксплуатации блока при гидразинной обработке. При наличии в конденсатно-питательном тракте медьсодержащих сплавов оценкой эффективности гидразинной обработки воды является уменьшение концентрации соединений меди в питательной воде не менее чем на 80-90%. В случае отсутствия уменьшения концентрации меди в результате гидразинной обработки воды следует принять меры к устранению воздушной неплотности конденсатного тракта, за счет которой появляются повышенные концентрации кислорода в конденсате ПНД и обеспечить необходимый избыток гидразина - не менее 60-80 мкг/кг за ПНД.

2.6.5. Рентабельность гидразинной обработки воды при стабильном топочном режиме можно оценить по статистическим данным о повреждениях экранных пароперегревательных труб, вызванных образованием железоокисных отложений и коррозией металла, за длительный (не менее трех лет) период эксплуатации с учетом стоимости заменяемых труб и ремонтных работ, а также ущерба, связанного с недовыработкой электроэнергии и недоотпуском тепла потребителям при аварийных остановах.

Затраты на гидразин можно подсчитать исходя из паропроизводительности котла и установленной дозировки гидразина.

2.7. Применение гидразина для предотвращения нитритной коррозии

2.7.1. На электростанциях, несмотря на хорошую деаэрацию питательной воды, содержащей нитриты (а также нитраты), наблюдаются коррозионные разрушения металла кипятильных и экранных труб котлов, имеющие некоторое внешнее сходство с кислородной коррозией.

2.7.2. Для предупреждения нитритной коррозии стали в барабанных котлах высокого давления в определенных пределах эффективно применение гидразина. При взаимодействии нитритов и гидразина в котловой воде происходит следующая реакция:

2NaNO2+N2H4  N2O+N2+H2O+2NaOH (15)

Согласно этой реакции на 1 мг NO2 требуется 0,35 мг N2H4.

Взаимодействие нитратов и гидразина в воде котлов высокого давления возможно по нескольким реакциям:

NaNO3+2N2H4  NH3+2N2+2H2O+NaOH (16)

NaNO3+2N2H4  N2O+1,5N2+2,5H2+H2O+NaOH (17)

NaNO3+2N2H4  2,5N2+1,5H2+2H2O+NaOH (18)

Согласно первой реакции, которую можно считать основной, на 1 мг NO3 требуется 1,05 мг N2H4. Указанные выше коэффициенты расхода гидразина на восстановление нитритов и нитратов в паровых котлах могут быть положены в основу расчета постоянной дозировки его в котловую воду после окончания периода "насыщения" котла гидразином.

2.7.3. Для предупреждения нитритной коррозии котлов высокого давления 11 МПа (110 кгс/см2) используют гидразин-гидрат или гидразин-сульфат. Необходимость обработки питательной воды гидразином для данной цели возникает при содержании в ней нитритов, нитратов (,) или обоих этих соединений более 0,02 мг/кг (в случаях отсутствия обессоливания).

2.7.4. Дозировку гидразина (q, мкг/кг) определяют по одной из следующих формул:

а) при содержании в питательной воде нитритов

q = C1 + 0,15 C2 + 0,25 C3 + 0,35 C4 + 60, (19)

где C1 - концентрация растворенного в воде кислорода до ввода гидразина, мкг/кг;

C2, C3, C4 - концентрация в питательной воде соответственно железа, меди и нитритов, мкг/кг;

60 - избыток гидразина по нормам ПТЭ (1989 г.)

б) при содержании в питательной воде нитратов

q = C1 + 0,15 C2 + 0,25 C3 + 1,05 C5 + 60, (20)

где C5 - концентрация в питательной воде нитратов, мкг/кг;

в) при содержании в питательной воде нитритов и нитратов

q = C1 + 0,15 C2 + 0,25 C3 + 0,35 C4 + 1,05 C5 + 60, (21)

При определении расхода реагента следует иметь в виду, что 1,0 г N2H4 эквивалентен 1,57 г N2H4·H2O и 4,0 г N2H4·H2SO4 в пересчете на 100%-ное содержание полезного продукта.

2.7.5. Гидразинная обработка заключается в непрерывном дозировании гидразина в питательную воду, которое обеспечивает практически полное устранение из воды нитритов и нитратов, а также кислорода и создает избыток гидразина. Гидразинную обработку осуществляют в две стадии. На первой стадии гидразинную обработку проводят в течение 5-7 сут при обеспечении расчетной дозировки реагента. Вторая стадия (эксплуатационный режим) гидразинной обработки заключается в постоянном дозировании в питательную воду и поддержании в ней избытка гидразина не менее 0,02 мг/кг, а в котловой воде не менее 0,01 мг/кг. Таким образом после насыщения системы дозировка гидразина устанавливается согласно ПТЭ (1989 г.).

Приготовление и дозирование растворов гидразина производят, как указано в разд.2.3.

2.7.6. При высоком суммарном содержании нитритов и нитратов в исходной воде (2 мг/кг и более) применение гидразина для связывания нитритов и нитратов, т.е. для предотвращения нитритной коррозии, неэкономично и неэффективно.

При повышенном содержании нитритов (до 2 мг/кг) при организации гидразинной обработки воды необходимо руководствоваться следующим.

Для насыщения системы гидразином при указанном содержании нитритов и нитратов необходимо продолжительное время (более 1 мес) и высокие дозировки гидразина (более 5 мг/кг).

При продолжительной дозировке больших количеств гидразина содержание аммиака в пароводяном цикле электростанции увеличивается и может достигать стабильного значения 10 мг/кг и более. Связывание нитратов и нитритов происходит не полное, а лишь на 75-80%. В этом случае следует удалять нитриты и нитраты химическим обессоливанием добавочной воды, особенно для питания котлов с давлением 15,5 МПа (155 кгс/см2).

2.8. Термическое разложение гидразина

2.8.1. Термическое разложение гидразина может происходить по следующим уравнениям:

3N2H 4 ® 4NH3+N2 (22)

3N2H 4 ® 2NH3+3H2+2N2 (23)

N2H 4 ® N2+2H2 (24)

2.8.2. Скорость реакции разложения гидразина зависит от температуры, значения рН, присутствия катализатора и давления. Катализаторами процесса в условиях эксплуатации энергетического оборудования могут быть ионы меди, железа, никеля, а также других металлов.

В энергетической практике при движении воды или пара содержащих гидразин его молекулы подвержены каталитическому воздействию стенок труб.

Скорость разложения гидразина при низких температурах (40-100 °С) значительно возрастает при контакте с гетерогенными катализаторами, которыми являются окислы железа и меди, имеющиеся на внутренней поверхности труб.

2.8.3. Пользуясь значениями константы скорости разложения гидразина, можно определить количество вещества, оставшегося в виде гидразина через определенное время. Проведенные расчеты показывают, что при pH=8 и температуре 350 °С разложение происходит уже через несколько секунд; при рН=9 процесс практически заканчивается через 1 мин, а при pH=10 - через 2 мин. При температуре 300 °С реакция разложения гидразина заканчивается через 10; 20; 40 мин при значениях рН, равных соответственно 8; 9 и 10 (рис. 3).

Изучение поведения гидразина в пароводяном цикле электростанций с барабанными котлами показало, что при полном насыщении системы гидразин остается в котловых водах и не разлагается полностью при температурах, соответствующих давлениям 11,0 и 15,5 МПа (110 и 155 кгс/см2).

Содержание гидразина в котловых водах зависят от его дозировочных концентраций. При проведении опытов на котлах давлением 15,5 МПа (155 кгс/см2) в котловых водах чистого и солевого отсеков было обнаружено 3,5-35 мг/кг, на котлах давлением 11,0 МПа (110 кгс/см2) было найдено 5-100 мг/кг гидразина. При обычных эксплуатационных режимах, как уже отмечалось, в продувочной котловой воде поддерживают избыток гидразина 0,02-0,03 мг/кг.

Рис. 3. Скорость реакции разложения гидразина при температуре 300 °С:

1 - рН 8; 2 - рН 9; 3 - рН 10; 0 - данные ВТИ; х - данные Гартмана

2.8.4. Гидразин переходит в пар лишь при полном насыщении системы. При высоких дозировках гидразина в питательную или котловую воду барабанных котлов он поступает в пар и не полностью разлагается. Так, на котлах давлением 3,5 МПа (35 кгс/см2) при температуре перегрева 430 °С в насыщенном и перегретом паре было обнаружено 0,5-0,7 мг/кг гидразина. На котлах давлением 17,0 МПа (170 кгс/см2) при температуре перегрева 510 °С и содержании гидразина в котловой воде 0,4 мг/кг в перегретом паре было найдено 0,3 мг/кг гидразина.

2.8.5. При эксплуатации энергоблоков СКД и температуре перегретого пара 545-550 °С и поддержании избытка гидразина в питательной воде на уровне 20-60 мкг/кг (ПТЭ, 1989 г.) содержание его в паре за котлом находится на уровне чувствительности аналитического определения (ОСТ 34-70-953.3-88) и может составлять 1-2 мкг/кг.

При дозировании гидразина в пар котла СКД перед пароперегревателями содержание его в паре за котлом (545-550 °C) не превышает указанных величин.

3. ПРИМЕНЕНИЕ ГИДРАЗИНА ДЛЯ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ ОБРАЗОВАНИЯ ЖЕЛЕЗООКИСНЫХ И МЕДИСТЫХ ОТЛОЖЕНИЙ

3.1. Гидразинная обработка воды способствует предотвращению образования железоокисных и медистых отложений на поверхностях нагрева котлов, воздействуя на механизм процесса.

На рис. 4 в качестве примера показано снижение скорости образования отложений на поверхностях нагрева барабанного котла высокого давления при гидразинной обработке питательной воды.

3.2. Окислы железа и меди, восстановленные гидразином до закиси железа и металлической меди (формы низшей валентности), не являются накипеобразователями и могут быть удалены в виде шлама при продувке барабанного котла.

Удаление окислов железа с поверхности питательного тракта зависит в первую очередь от содержания гидразина в питательной воде, температуры среды, а также структуры и состава продуктов коррозии на поверхности трубопроводов. Рыхлые и непрочно связанные с металлом окислы железа удаляются быстрее, плотные отложения восстанавливаются гидразином очень медленно. Степень загрязнения питательной воды окислами железа, удаляемыми из питательного тракта и экономайзера котла, также зависит от перечисленных выше факторов и может быть значительной при больших дозировках гидразина, сильной загрязненности питательного тракта, в особенности рыхлыми, плохо связанными с поверхностью металла окислами железа.

Образование защитной пленки на поверхности металла под действием гидразина может произойти только после полного удаления продуктов коррозии с питательных трубопроводов и экономайзерных поверхностей нагрева. Скорость образования этой пленки определяется избытком гидразина, температурой и значением рН.

Рис. 4. Скорость образования отложений по длине экранных труб котла высокого давления:

а - труба фронтового экрана; б - труба правого бокового экрана; в - труба левого бокового экрана;

I - тыльная сторона трубы; II - огневая сторона трубы; 1 - без ввода гидразина; 2 - с вводом гидразина.

3.3. Перед началом гидразинной обработки для предотвращения образования железоокисных отложений необходимо уменьшить содержание продуктов коррозии в питательной воде и ее составляющих, а также в котловой воде с помощью известных мероприятий (антикоррозионные покрытия баков, фильтров, трубопроводов, деаэраторов; периодическая отмывка катионитов и анионитов от накопившихся в них продуктов коррозии; регулярная продувка баков и деаэраторов из нижних точек; организация отсосов неконденсирующихся газов теплообменных аппаратов; тщательная термическая деаэрация питательной воды; обработка питательной воды аммиаком и т.д.). Для удаления продуктов коррозии из котловой воды необходимо осуществлять периодическую и непрерывную продувку котла. Особое значение имеет усиление непрерывной и периодической продувок во время начального периода гидразинной обработки. Непрерывную продувку увеличивают до тех пор, пока содержание продуктов коррозии в котловой воде не снизится до обычных эксплуатационных значений, а периодическую продувку из всех нижних точек производят не реже 1 раза в смену.

3.4. Для предотвращения или ослабления "прикипания" продуктов коррозии к поверхностям нагрева барабанных котлов используют гидразин-гидрат или гидразин-сульфат.

В момент "насыщения" системы гидразином его дозируют для предотвращения накипеобразования одновременно в конденсат турбин (или питательную воду) и котловую воду. Дополнительный ввод гидразина в котловую воду наиболее желателен при наличии окислителей в питательной воде и сильной загрязненности питательного тракта.

3.5. Схемы приготовления раствора гидразин-гидрата и непрерывного его дозирования в питательную магистраль были приведены ранее (см. рис.1, 2).

3.6. Для предотвращения выделения окислов железа на поверхностях нагрева гидразин дозируют из расчета содержания в питательной воде не только кислорода, нитритов и нитратов, но и окислов меди и железа.

Для расчета используют формулу (8), но коэффициенты при C2 и C3 увеличивают до 0,5.

Начальную дозировку гидразина на ТЭЦ, т.е. на электростанциях, работающих со значительными добавками умягченной воды и большим количеством конденсата, возвращаемого с производства, при повышенном содержании окислов железа в питательной воде, целесообразно поддерживать равной 10-15 мкг/кг. На конденсационных электростанциях или электростанциях, работающих с добавками обессоленной воды, дозировку гидразина можно уменьшить до 50-100 мкг/кг.

В котлах с естественной циркуляцией гидразин дозируют в таких количествах, чтобы обеспечить постоянный избыток его в котловой воде примерно 10-30 мкг/кг.

Если гидразин в котловой воде отсутствует, еще не произошло "насыщение" системы гидразином и нельзя рассчитывать на успешное предотвращение образования окисных отложений.

3.7. Учитывая летучесть гидразина и способность его сравнительно быстро разлагаться при высоких температурах, для "насыщения" системы и поддержания постоянного избытка гидразина в котловой воде во время начального периода обработки концентрацию гидразина в питательной воде увеличивают до 300 мкг/кг, но не более, во избежание усиленного загрязнения котловой воды продуктами коррозии как из питательного тракта, так и из экранных труб. При этом возможно забивание экранных труб образовавшимся шламом и увеличение выноса продуктов коррозии паром. После "насыщения" системы гидразином (увеличения содержания аммиака в пароводяном цикле электростанции) избытки его в питательной воде можно сократить, поддерживая постоянный небольшой избыток гидразина в котловой воде.

3.8. Для создания необходимого избытка гидразина в котловой воде содержание его в питательной воде перед экономайзером должно быть не меньше значений, указанных в п.3.6.

3.9. Контролируют эффективность данной обработки вырезкой образцов котельных труб и исследованием состояния внутренней их поверхности. Количество отложений определяют механическим удалением их с поверхности трубы или катодным травлением.

Загрязненность труб оценивают количеством отложений в граммах на квадратный метр поверхности (г/м2).

Для барабанных котлов оценку скорости образования железоокисных отложений производят также по балансу продуктов коррозии

Dп.в. · Cп.в. = Dп · Cп + q · Cк.в. + A (25)

где Dп.в. - расход питательной воды, м3/ч;

Dп - расход пара, т/ч;

q - продувка, т/ч;

Cп.в. - содержание продуктов коррозии в питательной воде, мкг/кг;

Cп - содержание продуктов коррозии в паре, мкг/кг;

Cк.в. - содержание продуктов коррозии в котловой воде, мкг/кг;

A - скорость образования отложений в котле, мг/ч.

При этом следует учитывать, что паром обычно уносится около 3%, с продувкой выводится 20-50%, в котле остается (образование отложений) 50-70% продуктов коррозии, поступающих в котел.

При налаженной гидразинной обработке питательной или котловой воды эти соотношения резко изменяются. Основная часть (более 90%) продуктов коррозии удаляется с продувкой котла в виде тонкодисперсного шлама.



Скачать документ

Похожие документы:

  1. Электронная библиотека «Энергетика»

    Документ
    Часть 8 Базовые цены на работы по ремонту и наладке средств и систем технологического контроля, автоматического регулирования защиты, сигнализации, электроавтоматики,
  2. Перечень документов электронной библиотеки (1)

    Документ
    Гигиенические критерии для обоснования необходимости разработки ПДК и ОБУВ (ОДУ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест, воде водных объектов.
  3. Реестр действующих в электроэнергетике нтд на 01. 07. 2003

    Документ
    * - нормативные документы федеральных органов исполнительной власти, подлежат обязательному исполнению только в части, соответствующей целям: защиты жизни или здоровья граждан,
  4. Правила технічна експлуатація електричних станцій І мереж

    Документ
    Разработано: ОАО “ЛьвовОРГРЭС” и ГДП “ДонОРГРЭС” при участии специалистов Минтопэнерго Украины, ГП НЭК “Укрэнерго”, Государственной инспекции по эксплуатации электрических станций и сетей,
  5. Приказ Госнадзорохрантруда 26. 05. 94 №51 днао п 00 08-94

    Документ
    Обязательны для всех министерств, ведомств, объединений, организаций, предприятий (независимо от их ведомственной принадлежности и формы собственности),

Другие похожие документы..